隨著玻璃鋼行業(yè)的迅速發(fā)展，噴射、纏繞等機(jī)械化程度的提高，液體固化劑過(guò)氧化甲乙酮逐漸代替了傳統(tǒng)的糊狀固化劑過(guò)氧化苯甲酰及過(guò)氧化環(huán)已酮，其產(chǎn)量逐年增加，然而爆炸事故也接連不斷，有必要對(duì)其工藝及危險(xiǎn)因素進(jìn)行探討，以避免和減少事故的發(fā)生。
一、過(guò)氧化甲乙酮的特性
過(guò)氧化甲乙酮沒(méi)有單一的化學(xué)結(jié)構(gòu)，是各種結(jié)構(gòu)的混合物，混合比無(wú)一固定的比值，因合成條件而異，如工藝選擇不當(dāng)或條件控制不嚴(yán)，即生成環(huán)狀過(guò)氧化物，從而更富有爆炸性。
分子結(jié)構(gòu)中含有過(guò)氧鍵，常溫能被金屬（鈷、鐵、鎳、銅等）還原，分解出自由基，能打開(kāi)乙烯基的雙鍵而應(yīng)用于工業(yè)中；過(guò)氧鍵極不穩(wěn)定，受溫度或機(jī)械能影響分解放熱而引起爆炸，一般活性氧含量越高，分解溫度越低，危險(xiǎn)性越大（理論活性氧含量為18.2％），故此產(chǎn)品不能絕對(duì)純，工業(yè)中以50％～60％鄰苯二甲酸二甲酯作稀釋劑，其技術(shù)指標(biāo)為：無(wú)色透明液體，活性氧含量≥9％，半衰期；10h（105℃）；其凝固點(diǎn)-20℃以下，閃點(diǎn)72℃（克利夫蘭開(kāi)杯法），自燃點(diǎn)177℃，發(fā)泡分解溫度75℃；產(chǎn)品不溶于水，易溶于低級(jí)酮、醚、醇、鄰苯二甲酸二甲酯、聚酯樹(shù)脂。
二、工藝流程
過(guò)氧化甲乙酮生產(chǎn)工藝流程
合成反應(yīng)基本上在反應(yīng)釜中密閉間歇進(jìn)行，反應(yīng)要保持較低的溫度，通過(guò)冷卻帶走反應(yīng)熱，為滿(mǎn)足工藝要求，廠家一般選用雙氧水含量大于30％的雙氧水，工藝中嚴(yán)格控制雙氧水的加入速度，速度過(guò)快，溫度急劇上升，環(huán)狀產(chǎn)物增多，易失控而導(dǎo)致爆炸。為保證產(chǎn)品的貯存安定性并保證產(chǎn)品穩(wěn)定不分層，需加入一定量的絡(luò)合劑（氨基酸堿金屬鹽、多元酸堿金屬鹽、磷酸堿金屬鹽等）和共溶劑（乙二醇、乙二醇單甲醚等）。
三、原料性能
甲乙酮：無(wú)色液體，有類(lèi)似丙酮的氣味；溶于水、乙醚、乙醇，可混溶于油類(lèi)；屬第3.2類(lèi)中閃點(diǎn)易燃液體；熔點(diǎn)-85.9℃，沸點(diǎn)79.6℃，閃點(diǎn)-9℃，飽和蒸氣壓（kPa）9.49/20℃，引燃溫度404℃，最小引燃能量0.27mJ，爆炸上限11.4（％，V/V），爆炸下限1.7（％，V/V）；其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸；與氧化劑等能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)；其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃；在《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》中火險(xiǎn)分級(jí)為甲類(lèi)。
雙氧水：無(wú)色透明液體，溶于水、醇、醚，不溶于苯、石油醚；第5.1類(lèi)氧化劑；熔點(diǎn)-2℃（無(wú)水），沸點(diǎn)158℃（無(wú)水）；爆炸性強(qiáng)氧化劑，本身不燃，但能與可燃物反應(yīng)放出大量熱量和氧氣而引起著火爆炸；在pH值3.5～4.5時(shí)最穩(wěn)定，在堿性溶液中極易分解，遇強(qiáng)光，特別是短波射線照射時(shí)也能發(fā)生分解；當(dāng)加熱到100℃以上時(shí)，開(kāi)始急劇分解；它與許多有機(jī)物如糖、淀粉、石油產(chǎn)品等形成爆炸性混合物，在撞擊、受熱或電火花作用下能發(fā)生爆炸；雙氧水與許多無(wú)機(jī)化合物或雜質(zhì)接觸后會(huì)迅速分解而導(dǎo)致爆炸，放出大量的熱量、氧和水蒸氣；大多數(shù)重金屬（如鐵、銅、銀、鉛、汞、鋅、鈷、鎳、錳等）及其氧化物和鹽類(lèi)都是活性催化劑，塵土、香煙灰、碳粉、鐵銹等也能加速分解；濃度超過(guò)74％的雙氧水，在具有適當(dāng)?shù)狞c(diǎn)火源或溫度的密閉容器中，會(huì)產(chǎn)生氣相爆炸。
鄰苯二甲酸二甲酯：無(wú)色透明油狀液體，微具芳香味，常溫下不溶于水，可與普通有機(jī)容劑混溶，與多數(shù)樹(shù)脂相溶性良好；凝固點(diǎn)0℃，沸點(diǎn)280～285℃，閃點(diǎn)（開(kāi)杯法）149～157℃，著火點(diǎn)154℃，屬高閃點(diǎn)可燃液體。
四、火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性分析
導(dǎo)致爆炸的主要原因如下：
1、操作失誤：原料配比不當(dāng)、投料順序錯(cuò)誤、冷卻開(kāi)關(guān)未開(kāi)、投料速度過(guò)快、溫度指示讀錯(cuò)、計(jì)量?jī)x器故障等。
2、反應(yīng)物不能均勻分散：停電、槳葉損壞、攪拌速度不夠、攪拌系統(tǒng)故障。
3、反應(yīng)熱不能及時(shí)移出：冷卻劑選擇不當(dāng)，換熱設(shè)備傳熱效果差、換熱系統(tǒng)堵塞、冷卻設(shè)備故障。
4、反應(yīng)過(guò)程中遇摩擦或撞擊、電火花、明火等。
5、原料中混入雜質(zhì)參加反應(yīng)。
6、車(chē)間內(nèi)可燃?xì)怏w泄漏，產(chǎn)品處理不合格繼續(xù)分解等遇點(diǎn)火源。
7、廢水處理不當(dāng)（如直接排入下水和用塑料桶盛裝等）。
8、成品及半成品接觸還原劑及可燃物。
五、安全措施
1、杜絕雙氧水與甲乙酮大量混合反應(yīng)，反應(yīng)要嚴(yán)格控制雙氧水的加入速度（發(fā)現(xiàn)異常立即停止加入），防止反應(yīng)失控而引起爆炸。
2、裝置越小越安全，裝置內(nèi)采用惰性氣體保護(hù)。
3、正確操作，嚴(yán)格控制工藝指標(biāo)。
4、車(chē)間內(nèi)排風(fēng)良好，并備有可燃?xì)怏w警報(bào)器，采用聯(lián)鎖保護(hù)裝置，提高系統(tǒng)的安全性。
5、加強(qiáng)設(shè)備管理，設(shè)置超溫檢測(cè)儀表、報(bào)警和安全聯(lián)鎖裝置，提高自動(dòng)化程度，自動(dòng)控制系統(tǒng)應(yīng)同時(shí)并行設(shè)置手動(dòng)控制系統(tǒng)。對(duì)防爆電器、防雷防靜電設(shè)施定期檢驗(yàn)，確保完好。
6、加強(qiáng)安全管理，嚴(yán)格遵守規(guī)章制度。
7、制定事故應(yīng)急救援預(yù)案。
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