幾十年的研究并且已被公認的事實是硅酸鹽玻璃中存在著分相，它或是由旋節分解造成，或是成核生長造成。在玻璃熔融時或在冷卻過程中，2個或2個以上互不混溶的液相彼此分離，成為不均勻性。相分離是高硅氧玻璃及纖維制造的基礎。
在Na2O一B2O3一SiO2三元系統中，有3個分液區(圖1)。高硅氧纖維的組成落于Ⅱ區。玻璃冷卻或再加熱時，會分離成兩相，一相幾乎是SiO2，另一相則富有Na2O和B2O3，它們很容易被酸溶出。
圖1 Na2O—B2O3—SiO2系統的不混溶區域曲線表示混溶溫度等溫線
將含60%～70%SiO2、20%～25%B2O3、5%～10%Na2O的玻璃在1450℃下熔制，并在1150℃下拉制成玻璃纖維，由于它的析晶上限溫度只有983℃，所以很少出現析晶。但是由于含B2O3量大，對耐火材料的侵蝕厲害，加之容易分相，所以玻璃熔制質量較差，不均勻，拉絲時斷頭多，成品率低。
玻璃紗經紡織加工成布或其它織物，在500～600℃范圍內熱處理，玻璃就分相，再用5% 濃度的硫酸、鹽酸或硝酸于一定溫度下浸泡，將易溶的相組成B2O3和Na2O瀝濾出來，留下連續的富SiO2的多孔骨架，孔的尺寸0.17～0.63nm。再在700～900℃下燒結，收縮、微孔閉合，形成SiO2達96% 以上的R玻璃纖維織物。它有石英纖維那樣的耐高溫性、低膨脹(7×10-71/℃)、高電阻和高耐久性，因此其用途和石英玻璃相同。由于其中多少總殘留些B2O3和Na2O，所以實用性質稍差于石英玻璃纖維。高硅氧纖維可用作耐燒蝕材料和高溫過濾材料等。由于它可以連續生產，工藝簡單，所以獲得很大發展。
圖2是Na2O 7%、B2O3 20%、SiO2 73%(摩爾百分數)R玻璃的分相照片。大液團是富硅相，它嵌在富硼相的基體中，基體中還有富硼酸鈉相的小液團。這里的富SiO2相是典型的互連結構。
圖2-27 R玻璃的分相
E玻璃也有分相現象。在一定條件下，也可采用上述類似的方法做成R玻璃纖維。
一般說，玻璃中加入場強大的離子，如TiO2、ZrO2、MgO等，會促進分相，反之則相反。這是由于這些氧化物的給氧能力不同所造成。場強小，給氧能力大，緩和分相。因此，氧化物對分相影響規律大致如下：
堿金屬氧化物減緩分相傾向：Li2O＜Na2O＜K2O＜Rb2O＜Cs2O；
明顯促進分相傾向的有：P2O5、TiO2等；
明顯抑制分相傾向的有A12O3等；
B2O3B2O3少量添加能抑制分相，反之，添加量再增加卻促進分相。
A12O3由于其[A1O4]四面體在結構上與[SiO4]四面體很相似，從而能起減小分相的作用。因此，為了制得高質量的R玻璃纖維，一般不引入A12O3，即使作為雜質引入也要控制其含量。
SiO2一Na2O系玻璃中亦存在著分相，基于該事實，開發出該系統的R玻璃纖維。其原始玻璃中SiO2高達70%以上，Na2O含量在20%～26%之間，該系統玻璃的特點是：由于浸出物含量少，剩下的SiO2含量高，因此制得的R玻璃纖維強度要高于鋁硼硅酸鹽E玻璃。但是由于該原始纖維中含Na2O量高，化學穩定性極差，在纖維加工過程中會吸收空氣中的水，析出堿而導致纖維變脆，甚至“結餅”，無法退解，造成生產困難。有效的方法是纖維在成型過程中，涂上一層憎水性的浸潤劑，避免空氣中的水分對纖維的侵蝕。用該系統玻璃制得的R玻璃纖維強度較高。
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