它在聚酯的主鏈中含不飽和鍵，而醇酸樹脂是在側鏈中含不飽和鍵；它是依靠與含有不飽和鍵的溶劑的自由基聚合而固化，而醇酸樹脂是依靠空氣中的氧的作用而聚合；而氧對于不飽和聚酯有阻聚作用。
不飽和聚酯用于涂料的特點有：樹脂透明度高，能形成光亮、清洗，較為豐滿的涂膜，涂膜具有良好的耐水、耐磨、耐溶劑、耐化學藥品等性能。另外，固化成膜的方式較方便，它可在常溫下固化。它與某一不飽和單體的混合物，在引發劑與促進劑的存在下課在常溫下固化成膜，這里的不飽和單體同時起著成膜物及溶劑的雙重作用，由此制成的不飽和樹脂漆稱為無溶劑漆。不飽和樹脂也可以加入光引發劑，在關的作用下引發固化。這種固化方式的應用可使不飽和聚酯漆用于木材的大面積施工。再有不飽和聚酯也可應用于近期發展的一種新型涂料固化工藝--電子束固化，其特點是在常溫下可以使油漆膜在僅僅幾秒鐘內立刻固化，故可進行高速涂裝，現在已在層壓板及纖維工業中采用。總之，不飽和聚酯實用性廣，廣泛用于木器涂料、汽車等涂料的膩子和罩光清面漆。
不飽和聚酯在空氣中固化時，漆膜總是下層先固化，二表面由于接觸氧二發黏，容易被各種溶劑洗去，這種漆膜表面發黏問題，是由于空氣中的氧起阻聚作用。為了防止表面發黏問題一般采用以下幾種方法。1、用含有烯丙基醚基團的多元醇，如烯丙基脫水甘油醚或者相似結構的化合物來進行縮聚制成的氣干型不飽和聚酯樹脂，可以在接觸氧的條件下，不發生阻聚和產生發黏現象。2、其他解決樹脂表面發黏的辦法。如物理法，用塑料薄膜、玻璃等來隔離空氣的辦法。加蠟法，在聚酯樹脂中加入高熔點的蠟，以隔離空氣，固化以后，再用砂紙打磨掉。也可以在昨晚聚酯樹脂以后，先噴涂一層蠟，用于隔離空氣。加入醋酸丁酸纖維素的辦法。3、提高反應的溫度對固化也是有利的。不過，會增加苯乙烯的損失。
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