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增韌型硅烷偶聯(lián)劑在復(fù)合材料中的應(yīng)用

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-10-11  來源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):159

復(fù)合材料是指由基體樹脂、增強(qiáng)材料(填料、玻璃纖維)、功能性助劑(偶聯(lián)劑、脫模劑、增韌劑)等經(jīng)過特定設(shè)備加工而成的材料,主要有不飽和聚酯復(fù)合材料、酚醛模塑料、環(huán)氧塑封料、環(huán)氧灌封料、環(huán)氧澆注料、環(huán)氧玻璃纖維布等。其特點(diǎn)為:高強(qiáng)度、高電性能、成型性好等。 

硅烷偶聯(lián)劑含有可以和無機(jī)填料反應(yīng)的硅氧烷基團(tuán)以及和有機(jī)樹脂反應(yīng)的環(huán)氧基、氨基、乙烯基基團(tuán)等。作為復(fù)合材料中常用的助劑,它的作用為:改善基體樹脂對填料、玻璃纖維的浸潤性,使得基體樹脂通過化學(xué)鍵和填料或玻璃纖維相連接,進(jìn)而提高復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、耐水性、電性能等。

    增韌型硅烷偶聯(lián)劑是指在硅氧烷基團(tuán)和有機(jī)活性基團(tuán)之間含有一定分子量的柔性長鏈。由于柔性長鏈的存在,適當(dāng)降低了復(fù)合材料中填料表面層的化學(xué)鍵合密度,當(dāng)復(fù)合材料受到外界沖擊時(shí),填料表面包裹的柔性鏈能很好的吸收沖擊能量。這樣就改善了復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度,減少了應(yīng)力開裂。同時(shí)由于長鏈硅烷偶聯(lián)劑大部分分散在填料的表面層,樹脂層中含量較少,適當(dāng)?shù)挠昧壳闆r下對復(fù)合材料的熱變形溫度、玻璃化溫度影響不大。
             

以下是電子材料用高性能環(huán)氧模壓料性能對比

原料

規(guī)格

來源

環(huán)氧樹脂

-----

大日本油墨化學(xué)株式會(huì)社

酚醛樹脂

-----

松下電工有限公司

硅微粉

1000目

江蘇東海硅微粉廠

卡拉巴蠟

特級

天津裕華經(jīng)濟(jì)貿(mào)易總公司

硅烷偶聯(lián)劑

A-187

美國聯(lián)碳

增韌型硅烷偶聯(lián)劑

SL-101

無錫市四優(yōu)化學(xué)有限公司

端羧基丁腈橡膠

 

吉林化工研究院

參考配方

原料

A

B

C

D

環(huán)氧樹脂

100

100

100

100

酚醛樹脂

50

50

50

50

硅微粉

400

400

400

400

卡拉巴蠟

8

8

8

8

硅烷偶聯(lián)劑 A-187

0

6

0

 

增韌型硅烷偶聯(lián)劑

0

0

6

 

增強(qiáng)型硅烷偶聯(lián)劑

0

0

0

0

端羧基丁腈橡膠

0

0

0

15

合計(jì)

558

564

564

573

測試結(jié)果

項(xiàng)目

A

B

C

D

彎曲強(qiáng)度    MPa

108

123

122

91

熱變形溫度   ℃

175.4

176.8

175.1

157.4

沖擊強(qiáng)度   J/cm²

0.73

0.88

1.06

1.17

沖擊強(qiáng)度提高比例

 

+20.5%

+45.2%

+60.3%

內(nèi)應(yīng)力      MPa

9.6

7.7

5.3

4.7

內(nèi)應(yīng)力下降比例

 

-19.8%

-44.8%

-51.0%


    由以上結(jié)果可知:添加增韌型硅烷偶聯(lián)劑的復(fù)合材料具有高韌性且內(nèi)應(yīng)力較低,而耐熱性卻下降不大。

    和一般的硅烷偶聯(lián)劑相比,長鏈硅烷偶聯(lián)劑在改善膠液對填料的浸潤性方面亦有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),尤其對于那些具有很高的表面能的填料如:玻璃纖維、納米二氧化硅等,長鏈硅烷偶聯(lián)劑由于具有疏水性的柔性長鏈,極大地降低了填料的表面能,使得膠液中的溶劑、樹脂、助劑等能均勻的滲透到玻璃纖維中或均勻分散到納米填料表面,這就提高了復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度、耐熱性等。而經(jīng)過一般的硅烷偶聯(lián)劑處理的玻璃纖維布在涂膠處理時(shí)(如覆銅板生產(chǎn)用的環(huán)氧-玻璃纖維半固化片),由于毛細(xì)現(xiàn)象,總是纖維布表面膠液中的丙酮、二甲基甲酰胺等低分子量的極性溶劑優(yōu)先在玻璃纖維中擴(kuò)散,這樣就使得纖維布表面的膠液黏度急劇增大,膠液中的樹脂和固化劑難以迅速向玻璃纖維中滲透,由此得到的復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度、耐熱性較差。另外亦已證明經(jīng)過長鏈硅烷偶聯(lián)劑處理的玻璃纖維復(fù)合材料具有更好的耐離子遷移性。

    由于長鏈的影響,增韌型硅烷偶聯(lián)劑和填料或玻璃纖維表面硅醇鍵的反應(yīng)速度稍慢,所以需適當(dāng)延長處理填料的時(shí)間。

 
 
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