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聚丙烯發泡材料及其在體育器材中的應用

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-02-22  瀏覽次數:63

      1.2.3基于輻射交聯提高聚丙烯熔體強度的研究
      隨著核能的和平利用,使通過輻射交聯來提高PP熔體強度的方法變為可能,與化學交聯法相比,輻射法節能、工藝簡單、條件容易控制,是目前唯一已工業化的方法,也是高分子材料綠色化技術的一種發展趨勢。
    據報道[15],美國Scheve 和日本Yoshii等人在無氧條件下通過輻射得到了高熔體強度的PP。我國北京化工研究院也通過輻照交聯支化方法成功研制出高熔體強度的PP,它具有比普通PP高50%以上的熔體強度,發泡倍率可達20倍以上。高鍵明[16]等采用輻射方法對PP交聯改性,并對其發泡性能進行了研究,發現在輻射交聯過程中,多官能團敏化劑的種類、濃度、輻射劑量以及輻照后的熱處理都對交聯度有較大影響,總的來說當敏化劑為1,6-已二醇二丙烯酸酯(HDDA),含量為0.3%、輻射劑量為0.4kGy 時具有最好的交聯效果,并且當體系凝膠含量在30%-45%之間時具有最高的發泡倍率(15倍以上)。熊茂林[17]等在PP中加入1.0%的二官能團單體SR231作為輻射敏化劑,在氮氣環境中采用1kGy劑量的Co-γ射線輻照,結果PP 熔體強度顯著提高,且凝膠含量適中。必須注意的是,化學交聯或輻射交聯受條件影響大,控制不當時,很容易導致分子鏈的降解或者是出現過度凝膠化,這可能帶來材料力學或性能降低的問題。
      1.2.4基于對普通PP進行共混/填充改性的研究
       除了以上兩種獲得高熔體強度 PP的途徑外,還可以通過共混或復合填充的方式來改善 PP的發泡性能。
       目前共混改性當中研究較多的是 PE/PP 體系,PP和PE都為結晶度較高的聚合物,兩者不相容,PE含量較少時會作為分散相分散于PP基體中。溫度升高時,PE熔點低先融化,PP后融化,使共混物的融程變寬,同時PE的熔體強度高于PP,因而可改進體系的熔體強度。SusanE[18]等在對HDPE PP體系的發泡和力學性能研究中發現,HDPE(30%)分散在PP中會大大降低體系中PP的球晶尺寸并破壞PP結晶的規整性。
       此體系用 CO2飽和后,在175℃下發泡30s,可以得到高質量的泡孔結構,作者認為這與兩相之間不相容,界面作用力弱,導致氣泡在相界面成核有關。相比而言,單獨的PE或PP在此條件下都不能得到好的發泡材料。P.Rachtanapun[19]等則對不同熔體指數的HDPE與PP共混體系的發泡性能進行了研究,同樣采用先將樣品條制備好并用CO2飽和,然后在不同的條件下進行發泡的方法。DSC分析顯示,HDPE的加入,會降低體系中兩組分的結晶度,導致體系熔點的降低。在不考慮其他條件的情況下,HDPE/PP(30:70)體系的發泡性比HDPE PP(50:50)體系好,而最佳發泡條件為 175℃、30s。同時,高熔體指數的HDPE 對發泡有負面作用,因為過高的熔體指數會使體系在發泡過程中失去必須的強度。因此泡孔形態的好壞、發泡率的高低不僅與發泡的條件有關,還與體系在發泡過程中的熔體強度密不可分。
       在PP與填料的混合體系中,通常認為填料與 PP大分子之間會存在一定的物理或化學相互作用,在熔融狀態下使PP分子之間的滑移相對變得困難,起到增加熔體強度的作用。Takashi Nakjayama[20]等通過對PP納米粘土復合體系的發泡研究發現,當純PP(0.2%馬來酸酐改性)或含有2%粘土體系進行發泡時,泡孔會隨發泡溫度的增加而增大,而當粘土的含量達到4%或7.5%后,發泡溫度的變化對泡孔尺寸不會產生影響,材料的TEM 照片顯示,粘土微纖在泡壁中垂直于徑向排列,這導致了泡壁的拉伸變硬,提高了熔體對氣體的包裹力,相當于增加了體系的熔體強度。此外,粘土的加入還可以作為異相的發泡成核劑,提高泡孔的密度。由于發泡是成核與氣泡生長相互競爭的過程,因此對成核行為的研究也顯得相當重要。 
 
關鍵詞: 聚丙烯發泡材料
 
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