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日美競相突破第三代碳纖維技術

放大字體  縮小字體 發布日期:2016-11-28  來源:中國碳纖維網  瀏覽次數:96
核心提示:日美競相突破第三代碳纖維技術
     相比傳統的金屬材料和其他纖維制成的復合材料碳纖維復合材料具備質量輕、強度高、彈性模量高的特點,可比傳統鋁合金結構減重30%,對武器裝備性能提升貢獻巨大,被廣泛用于制造航空器機體及發動機、導彈外殼等。美國F-22、F-35戰斗機的碳纖維復合材料用量比例分別達到24%和36%,以A350、波音787為代表的新型大型民機的碳纖維復合材料用量比例更是達到了50%以上。碳纖維復合材料的運用已成為衡量武器裝備先進性的標志之一。碳纖維是構成復合材料的關鍵原材料,承擔著復合材料約90%的載荷,其拉伸強度和彈性模量是實現復合材料結構性能目標的關鍵。
    市場發展
 
    高端碳纖維市場一直為日美兩國所壟斷。高端碳纖維絕大部分是小絲束的聚丙烯腈(PAN)基碳纖維。目前全球最主要的6家小絲束碳纖維供應商的市場占比情況是:日本東麗公司占35%~40%、東邦公司占23%、三菱麗陽公司占14%;美國赫氏公司占12%、氰特工業公司占8%;臺灣塑料工業和英國SGL公司占3%~5%。日本3家企業的碳纖維約占全球70%~80%的市場份額,其中東麗公司產能最大,產品性能最好,是全球最大的碳纖維供應商,代表了日本最高的技術水平和研發實力。美國的兩家企業市場占有率約為20%,其中赫氏公司擁有40多年為美國軍機開發應用碳纖維的經驗,能夠自主生產供應碳纖維,是美國廠家中高模量碳纖維技術的領導者;氰特工業公司以碳纖維的后續產品預浸料為主,碳纖維產品性能和研發能力低于赫氏。臺灣塑料工業公司及SGL的產品性能略低于日本和美國的水平。
    碳纖維以拉伸強度和彈性模量為主要指標,目前商業化產品已經發展到第二代,日美兩國在廣泛應用的第二代碳纖維產品上性能相當。第一代以20世紀60年代東麗公司的T300和赫氏公司的AS4低強低模碳纖維為代表,T300主要用于波音737等型號的次承力構件,AS4應用在早期F-14戰斗機的平尾等部位。第二代高強度、中等模量碳纖維以20世紀80年代東麗公司的T800和赫氏公司IM7系列為代表,同代產品還有東麗的T700、T1000,赫氏的IM8、IM9等。T800強度比T300強度提高了68%,模量提高了28%,大量用于A350、波音787等飛機機翼機身的主承力結構。IM7比AS4強度提高了37%,模量提高了21%,大量用于美國的“三叉戟”Ⅱ潛射導彈及F-22、F-35戰斗機等。
 
    第二代碳纖維模量偏低
 
    現階段,航空航天等領域應用最廣泛的是第二代高強度中等模量碳纖維,由于模量偏低,且碳纖維材料脆性大,易導致復合材料結構部件的疲勞損傷,甚至發生災難性破壞,限制了航空武器裝備性能的提升,更難以滿足新一代航空武器裝備的性能要求。隨著美國啟動第六代戰斗機、新一代遠程轟炸機、第一代無人艦載作戰飛機的研制,航空武器裝備對巡航速度、航程、機動性、隱身性能、防護能力和維修性等指標都提出了更高要求,這就需要拉伸強度、斷裂韌性、沖擊性能等綜合性能更高的碳纖維。要獲得綜合性能高的碳纖維,就必須在強度和模量這兩個基本屬性上取得突破,而第三代碳纖維的主要技術特征就是同時實現高拉伸強度和高彈性模量。
    同時實現高的拉伸強度和彈性模量是碳纖維研制過程中的技術難點。原絲制備和碳化是碳纖維制備的兩個核心工藝:高質量的PAN原絲是實現碳纖維高性能和批量生產的關鍵;碳化過程的控制與碳纖維的拉伸強度和彈性模量直接相關。多年的碳纖維研制經歷表明:大幅度地提高碳纖維彈性模量時,拉伸強度會明顯降低;而當保持碳纖維的高拉伸強度時,又很難大幅度提高纖維的彈性模量。究其原因,碳纖維是由大量石墨微晶組成的各向異性材料。高強度碳纖維通常要求微晶尺寸較小,而高模碳纖維通常要求微晶尺寸較大,如何解決這一矛盾是碳纖維研制中的最大難題。
 
    日美各辟蹊徑突破技術瓶頸
 
    日本東麗公司通過突破碳化工藝,使碳纖維強度和模量同時提升10%以上,率先達到了第三代碳纖維的技術要求。東麗公司認為,碳纖維同時獲得高拉伸強度和高彈性模量的關鍵在于碳化過程中的熱處理技術及高溫設備。在熱處理技術方面,溫度、牽伸、催化、磁場等許多因素都會影響纖維碳化后的性能。2014年3月,東麗宣布研制成功的T1100G碳纖維。東麗利用傳統的PAN溶液紡絲技術,精細控制碳化過程,在納米尺度上改善碳纖維的微結構,對碳化后纖維中石墨微晶取向、微晶尺寸、缺陷等進行控制,從而使強度和彈性模量都得到大幅提升。T1100G的拉伸強度6.6GPa,比T800提高12%;彈性模量324GPa,提高10%,正進入產業化階段。
     美國佐治亞理工學院研究小組通過突破原絲制備工藝,在保持碳纖維高強度同時,彈性模量提升28%以上。赫氏公司的碳纖維產品30年來一直停留在中等彈性模量水平,性能難以突破。美國國防預研局(DARPA)在2006年啟動先進結構纖維項目,目的是召集全國優勢科研力量,開發以碳纖維為主的下一代結構纖維。佐治亞理工學院作為參研機構之一,從原絲制備工藝入手,提高碳纖維彈性模量。2015年7月,該研究小組利用創新的PAN基碳纖維凝膠紡絲技術,將碳纖維拉伸強度提升至5.5~5.8GPa,拉伸彈性模量達354~375GPa。雖然拉伸強度和IM7相當,但彈性模量實現了28%~36%的大幅提升。這是目前報道的碳纖維高強度和最高模量組合。其機理是凝膠把聚合物鏈聯結在一起,產生強勁的鏈內力和微晶取向的定向性,保證在高彈性模量所需的較大微晶尺寸情況下,仍具備高強度。這表明美國已經具備了第三代碳纖維產品的自主研發實力。
 
     日美從兩條不同的技術途徑都獲得了高強度、高模量碳纖維。從目前的研究成果來看,東麗的第三代碳纖維產品強度更高,更適用于抗拉強度設計值高的結構件;美國的產品彈性模量更高,更適用抗彎、抗沖擊、抗疲勞強度設計值高的部件。日美相關企業和機構都明確表示第三代碳纖維的應用目標是航空航天高端市場,替代目前的T800和IM7第二代碳纖維產品,提高軍機結構部件強度、剛度等綜合性能。東麗是傳統PAN溶液紡絲技術的先驅,原絲技術高度成熟,產業化能力強,從第一、第二代產品來看,其第三代產品有望在未來5~10年實現工業化生產并全面投放市場。美國放棄傳統溶液原絲制備工藝,采用凝膠紡絲技術,有更大余地對工藝優化,碳纖維性能也有更大提升空間。美國計劃于2030年前后面世的第六代戰斗機、新一代遠程轟炸機、第一代無人艦載作戰飛機極有可能通過應用第三代碳纖維技術而大幅提高作戰性能。
 
關鍵詞: 碳纖維
 
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