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UHMWPE纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的界面性能研究進(jìn)展

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2016-12-21  來源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):222
核心提示:本文探討了不同的纖維表面處理方法對超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料界面性能的影響。介紹了等離子體處理、
       本文探討了不同的纖維表面處理方法對超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維增強(qiáng)樹脂復(fù)合材料界面性能的影響。介紹了等離子體處理、化學(xué)試劑處理、電暈處理等常用的UHMWPE纖維表面改性方法。通過對纖維的表面處理,纖維表面的粗糙度和極性基團(tuán)含量都有了提高,使纖維與樹脂基體的粘結(jié)性能得以改善。本文還論述了通過對樹脂基體改性提高UHMWPE纖維增強(qiáng)復(fù)合材料界面性能的研究進(jìn)展。

1  引  言
 
       超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維也稱超高模量聚乙烯(UHMPE)纖維,是繼碳纖維、芳綸纖維的又一種高性能纖維。UHMWPE的分子量通常在100-600萬之間,分子為線型的高度取向的伸直鏈結(jié)構(gòu),取向度可以接近100%。這種超分子結(jié)構(gòu)賦予了UHMWPE纖維一系列特殊性能。UHMWPE纖維的初始模量在100GPa以上,拉伸強(qiáng)度大于3.OGPa。UHMWPE纖維的密度只有0.97g/cm³,其強(qiáng)度比碳纖維和芳綸都要高。UHMWPE纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的耐磨性能和抗沖擊性能是現(xiàn)有的高性能纖維增強(qiáng)復(fù)合材料無法比擬的。UHMWPE纖維是由亞甲基(-CH-)形成的非極性材料,吸水率低于0.01%.具有耐化學(xué)性能、介電性能、自潤滑性、與生物相容性好等特點(diǎn)。
 
       UHMWPE纖維具有的一系列優(yōu)異性能,使得其在國防、軍事、航空航天、高性能復(fù)合材料、生物材料等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。但由于纖維分子鏈?zhǔn)欠菢O性的全碳?xì)浣Y(jié)構(gòu),表面呈惰性,不易被樹脂潤濕,其復(fù)合材料的界面結(jié)合弱,層間剪切強(qiáng)度(ILSS)低,大大限制了它的應(yīng)用領(lǐng)域。因此,提高UHMWPE纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的界面粘結(jié)性成為該復(fù)合材料推廣應(yīng)用中亟待解決的重要問題。
 
       目前提高UHMWPE纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料的界面性能可從兩方面人手:①提高UHMWPE纖維的表面能和活性;②降低樹脂基體的表面能和極性。目前最常用的且已成熟的方法是對纖維的表面進(jìn)行處理。常用于UHMWPE纖維表面改性的方法主要有等離子體處理、化學(xué)試劑處理、輻射引發(fā)表面接枝處理、電暈放電處理、涂層法等。經(jīng)過上述方法處理過的纖維,有的表面粗糙度發(fā)生了變化,有的則被引入了活性基團(tuán),有的表面引入聚合物涂層等,其最終作用都是使纖維表面能發(fā)生了變化.改善了與基體的粘結(jié)性能,提高了ILSS.使復(fù)合材料的一系列性能得以提高。相比而言,對樹脂進(jìn)行改性降低表面能,從而提高與UHMWPE纖維相容性的方法和研究則鮮有文獻(xiàn)報(bào)道。
 
       本文從不同處理方法對UHMWPE纖維表面的處理效果和對復(fù)合材料的性能影響方面展開論述,探討了UHMWPE纖維增強(qiáng)復(fù)合材料用樹脂基體的研究進(jìn)展。
 
       2 UHMWPE纖維表面改性方法對其復(fù) 合材料性能的影響
 
       2.1等離子體處理
 
       等離子體表面處理主要是對材料進(jìn)行表面轟擊。表面轟擊的作用主要有:
 
       (1)使結(jié)合不牢的物質(zhì)脫離;
       (2)碰撞級聯(lián)作用引起的表面原子濺射作用;
       (3)轟擊離子和濺射原子通過碰撞作用產(chǎn)生沉積:
       (4)增強(qiáng)轟擊和吸附物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)而形成化學(xué)沉積物或產(chǎn)生易揮發(fā)的物質(zhì)形成表面刻蝕。
 
       等離子體處理僅涉及纖維的表面,一般在一到幾個(gè)分子間距內(nèi)進(jìn)行作用刻蝕,所以纖維自身的性能受影響較小。按處理的效果可以分為處理后表面不形成聚合物和形成聚合物兩種。兩者的區(qū)別在于處理時(shí)使用的氣體不同,在N?、H?、.0?、NH?、空氣等氣氛中處理時(shí)纖維的表面不形成聚合物,而會(huì)在纖維表面進(jìn)行刻蝕.增加纖維表面的粗糙度,從而增加與樹脂基體的接觸面積和結(jié)合力;而采用有機(jī)氣體(如丙烯酸)產(chǎn)生等離子體,除在纖維表面形成刻蝕外還會(huì)因?yàn)榫酆戏磻?yīng)在纖維的表面產(chǎn)生一層涂層,涂層能夠起到兩相粘結(jié)層的作用,提高復(fù)合材料的界面結(jié)合強(qiáng)度,同時(shí)也會(huì)使復(fù)合材料的柔韌性得以提高,降低層間破壞發(fā)生的可能性,提高復(fù)合材料的整體強(qiáng)度和沖擊韌性。由于涂層的存在使纖維性能受到的影響更小。

       對UHMWPE纖維表面進(jìn)行介質(zhì)阻擋放電氬等離子體處理,分析了處理前后UHMWPE纖維/LDPE復(fù)合材料的縱、橫向拉伸性能的變化。研究發(fā)現(xiàn)未處理纖維制成的復(fù)合材料在起始階段曲線上有一曲折存在,這一曲折的應(yīng)力高于基體材料的應(yīng)力,說明負(fù)荷沒有通過基體傳遞給纖維,是由少量的缺陷纖維發(fā)生斷裂而形成的;但經(jīng)等離子體處理過的纖維制成的復(fù)合材料則沒有這種現(xiàn)象,說明處理后的纖維的表面粗糙度的增加彌補(bǔ)了這一不足。從拉伸曲線上可以看出當(dāng)負(fù)荷達(dá)到一定時(shí),復(fù)合材料在瞬時(shí)解體破壞,但處理前的要比處理后的應(yīng)力值小約100%。這說明等離子體處理改善了纖維的界面粘結(jié)性能,提高了復(fù)合材料的力學(xué)性能。
 
        唐久英等運(yùn)用自行研制的常壓低溫等離子體設(shè)備對UHMWPE纖維進(jìn)行了表面處理,使用SEM觀察并與未處理的纖維進(jìn)行比較后發(fā)現(xiàn):空氣、空氣攜帶丙烯酸、純Ar處理UHMWPE纖維后雖然表面有所刻蝕,但刻蝕并不明顯;氬氣攜帶0?、Ar攜帶丙烯酸處理UHMWPE纖維后表面刻蝕得較明顯,并且表面還產(chǎn)生了可能是由于丙烯酸自身聚合或與纖維表面交聯(lián)而得到的附著物沉積;空氣、純Ar、Ar攜帶0?處理UHMWPE纖維后,拉伸強(qiáng)度有了不同程度的降低,而在攜帶丙烯酸的情況下,在同樣的工作氣體條件下,拉伸強(qiáng)度有了相應(yīng)的提高。這說明不攜帶丙烯酸氣體的工作氣體主要對纖維表面進(jìn)行了刻蝕作用,而攜帶丙烯酸氣體的工作氣體能夠使纖維表面產(chǎn)生附著物沉積層,對纖維有一定的保護(hù)作用,從而使纖維強(qiáng)度提高。此外通過XPS分析還發(fā)現(xiàn),Ar攜帶丙烯酸能夠使纖維引入羥基等極性基團(tuán)的含量最大,使表面自由能增大,與環(huán)氧樹脂粘結(jié)性增強(qiáng)。
 
2.2化學(xué)試劑處理
 
       處理UHMWPE纖維的化學(xué)試劑多為強(qiáng)氧化劑.如鉻酸、重鉻酸鉀、雙氧水等。這些試劑能夠和UHMWPE纖維表面發(fā)生氧化反應(yīng),在纖維表面引入活性基團(tuán),有利于與樹脂基體發(fā)生化學(xué)反應(yīng);同時(shí)可以在纖維表面進(jìn)行刻蝕,增大纖維與樹脂的接觸面積。在這些試劑中鉻酸處理的效果較好。例如,駱玉祥等同分別用高錳酸鉀、濃硝酸、鉻酸等試劑對UHMWPE纖維表面進(jìn)行處理,發(fā)現(xiàn)鉻酸的效果最好。王保剛等同對重鉻酸氧化處理后的高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的強(qiáng)力、表面形態(tài)、表面官能團(tuán)及其含量以及與環(huán)氧樹脂的粘結(jié)性進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,重鉻酸氧化處理后的纖維強(qiáng)力明顯下降,表面出現(xiàn)了刻痕,但極性官能團(tuán)含量增加,界面剪切強(qiáng)度也增加了2-3倍。

       采用不同濃度和溫度下的鉻酸溶液對UHMWPE纖維進(jìn)行表面處理。通過試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),提高處理液濃度不能提高UHMWPE纖維表面的接觸角,升溫則可以降低處理后纖維表面的接觸角,使纖維表面浸潤性增加。隨著鉻酸處理液濃度的增大,纖維表面刻蝕程度變得嚴(yán)重。經(jīng)鉻酸溶液處理后纖維復(fù)合材料的ILSS得到了提高,特別是升溫處理后.ILSS能夠升高200%,并隨處理液濃度增加ILSS增大。表明復(fù)合材料的ILSS與纖維表面的極性基團(tuán)和刻蝕程度密切相關(guān)。化學(xué)試劑方法的缺點(diǎn)在于廢液難處理,容易污染環(huán)境,因而限制了其工業(yè)化應(yīng)用。
 
2.3輻射引發(fā)表面接枝處理
 
       輻射引發(fā)表面接枝的原理是在纖維表面通過輻射引發(fā)第二單體聚合在纖維表面生成一層與纖維性質(zhì)不同的涂層,從而達(dá)到改善與樹脂基體粘結(jié)性能。常用的輻射源有紫外線、γ射線、電子柬等。常用的第二單體為丙烯類單體,如丙烯酰胺、丙烯酸等。其中最常用的方法是紫外線法。紫外線法是先引發(fā)激活光敏劑,再由光敏劑引發(fā)單體接枝到纖維表面。龐雅莉等采用紫外輻射接枝方法對UHMWPE纖維表面進(jìn)行改性,采用丙烯酰胺為接枝單體,探討了單體種類及濃度、引發(fā)劑、抗氧劑、接枝方法等對UHMWPE紆維表面處理效果的影響。發(fā)現(xiàn)在光強(qiáng)度為86MW/cm2條件下,對UHMWPE纖維進(jìn)行紫外輻射接枝改性.按照一定鋪層方式制備的環(huán)氧基復(fù)合材料的ILSS從未處理的14.59MPa提高到17.36MPa。這表明纖維表面接枝改性確實(shí)加強(qiáng)了纖維與基體間的界面結(jié)合,提高了復(fù)合材料的整體力學(xué)性能。

資料下載:   UHMWPE纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的界面性能研究進(jìn)展.pdf

 
 
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