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碳纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂基復(fù)合材料的研究現(xiàn)狀

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2018-01-20  來源:復(fù)材應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)  瀏覽次數(shù):1450
核心提示:綜述了國(guó)內(nèi)碳纖維增強(qiáng)聚酰胺(PA6)、聚醚砜(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜酮(PPESK)、聚醚醚酮(PEEK)
       綜述了國(guó)內(nèi)碳纖維增強(qiáng)聚酰胺(PA6)、聚醚砜(PES)、聚碳酸酯(PC)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜酮 (PPESK)、聚醚醚酮(PEEK)、熱塑性聚酰亞胺(PI)等熱塑性樹脂復(fù)合材料研究現(xiàn)狀,對(duì)比了熱固性樹脂基復(fù)合材料與熱塑性樹脂基復(fù)合材料性能及成型工藝方面的差異,并對(duì)碳纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂基復(fù)合材料的成型方法,碳纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)、長(zhǎng)度和表面處理方法對(duì)復(fù)合材料性能影響的一般規(guī)律作了總結(jié)。

       以熱塑性樹脂為基體,以纖維為增強(qiáng)體而制成的復(fù)合材料——纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂基復(fù)合材料(FRTP)是近年來發(fā)展迅速的一類纖維增強(qiáng)復(fù)合材料。與以往傳統(tǒng)的纖維增強(qiáng)熱固性樹脂復(fù)合材料(FRP)相比,F(xiàn)RTP具有很多優(yōu)點(diǎn):①密度小,強(qiáng)度高。鋼材的密度為7.88 g/cm3,F(xiàn)RP的密度為1.7~2.0 g/cm3,F(xiàn)RTP的密度為1.1~1.6 g/ cm3,僅為鋼材的16%~20%,比熱固性玻璃纖維復(fù)合材料(GFRP)的密度還要小。因此,他能夠以較小的單位質(zhì)量獲得更高的力學(xué)性能。②韌性比較高。以環(huán)氧樹脂和PA為例,環(huán)氧樹脂的斷裂后伸長(zhǎng)率<10%,而PA的斷裂后伸長(zhǎng)率則可達(dá)60%。③熱塑性樹脂成型過程中無需化學(xué)反應(yīng),因此成型周期短。④可重復(fù)利用。熱塑性樹脂可反復(fù)加熱冷卻成型,廢料可回收利用,達(dá)到節(jié)能環(huán)保的目的。⑤選用PPS、PEEK等耐熱工程塑料作復(fù)合材料的基體,可以使得復(fù)合材料在更高的溫度下使用。所以FRTP越來越受到人們的重視,在航空、體育、汽車等領(lǐng)域的應(yīng)用日漸增長(zhǎng)。

       碳纖維(Carbon fiber,CF)是由有機(jī)纖維在惰性氣氛中經(jīng)高溫碳化而成的纖維狀聚合物碳。CF具有很高的抗拉強(qiáng)度,其抗拉強(qiáng)度是鋼材的2 倍和鋁6 倍,模量是鋼材的7 倍和鋁的8 倍。與熱塑性樹脂復(fù)合后,更能進(jìn)一步提高熱塑性樹脂的性能,擴(kuò)大應(yīng)用范圍。以PPS為例,CF增強(qiáng)PPS復(fù)合材料已用在空客A340和A380飛機(jī)機(jī)翼的主椽上。美國(guó)新澤西Summit的高爾夫球桿制造商Phoenixx golf公司選用CF增強(qiáng)線型PPS來制造高 爾夫球桿。

1 碳纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂基復(fù)合材料(CFRTP) 的研究現(xiàn)狀

1.1 CF增強(qiáng)PA

聚酰胺樹脂(PA)是具有許多重復(fù)的酰胺基的線型熱塑性樹脂的總稱,俗稱尼龍,商品有PA6、PA1010等。PA6本身就是性能優(yōu)異的工程塑料,但吸濕性大,制品尺寸穩(wěn)定性差,強(qiáng)度和硬度也不如金屬。用CF增強(qiáng)改性后,大大提高了PA的力學(xué)性能,改性后即可作為結(jié)構(gòu)材料承受載荷,又 可作為功能材料發(fā)揮作用。孫偉等[4]用雙螺桿反應(yīng)擠出制備了CF/PA6復(fù)合材料(CFRPA6),并考察了CF表面處理方法、CF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和初始CF長(zhǎng)度 對(duì)CFRPA6性能的影響。指出經(jīng)過表面處理的CF增強(qiáng)效果較未經(jīng)表面處理的明顯變好,用液相氧化+ 硅烷偶聯(lián)劑復(fù)合處理法比氣相氧化和液相氧化的表面處理法要好;CF質(zhì)量分?jǐn)?shù)9%時(shí),CFRPA6的力學(xué)性能最好;CF長(zhǎng)度10 mm比5 mm更有利于增強(qiáng)復(fù)合材料的各項(xiàng)力學(xué)性能,而且并不影響擠出和 CF在CFRPA6中的分散效果。

葛世榮等采用溶劑濕法超聲法將空氣氧化處理的CF與PA1010混合,而后使用微型注塑機(jī)注塑成型。研究發(fā)現(xiàn)CF表面氧化處理提高了CF 與PA1010的粘結(jié)力;隨著CF體積分?jǐn)?shù)的增加,CFRPA1010的抗拉伸強(qiáng)度和洛氏硬度先增加后下降,當(dāng)CF體積分?jǐn)?shù)為20%和30%時(shí),CFRPA1010 的抗拉伸強(qiáng)度和洛氏硬度分別達(dá)到了最大值;CFRPA1010的摩擦系數(shù)隨著CF體積分?jǐn)?shù)的增加而降低,當(dāng)CF體積分?jǐn)?shù)達(dá)到20%時(shí),摩擦系數(shù)穩(wěn)定在0.24左右。

1.2 CF增強(qiáng)PES

PES是英國(guó)ICI公司在1972年開發(fā)的一種綜合性能優(yōu)異的熱塑性高分子材料,是目前得到應(yīng)用的為數(shù)不多的特種工程塑料之一。由于它具有優(yōu)良的自潤(rùn)滑性,加之電絕緣性及阻尼性好,并且可以采用擠出和注塑成型,因而特別適合用于制作干滑動(dòng)元件,用CF作填料的CFRPES摩擦系數(shù)低且耐磨性好。趙偉巖等[6]采用模壓工藝制備CFRPES,并考察CF體積分?jǐn)?shù)及長(zhǎng)度對(duì)CFRPES/ 固體潤(rùn)滑劑/PTFE(聚四氟乙烯)復(fù)合材料摩擦性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)隨著CF體積分?jǐn)?shù)的增加,復(fù)合材料的硬度增加;抗沖擊強(qiáng)度隨CF體積分?jǐn)?shù)增加,先增加后下降,在10%~20%之間達(dá)到最高;隨著CF體積分?jǐn)?shù)的增加,材料儲(chǔ)能模量增加,而損耗角正切逐漸減小,并在CF體積分?jǐn)?shù)達(dá)到20%以后漸趨平緩;對(duì)于長(zhǎng)度為40 µm及100 µm的CF,100 µm的CF增強(qiáng)效果更佳。鄭亮[7]等采用溶液浸漬法制備連續(xù)CF增強(qiáng)PES、PPESK、PPBES(共聚型二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)聚醚砜)、PEI(聚醚酰亞胺)預(yù)浸料,而后將預(yù)浸料熱壓成型制備CF/PPESK、CF/PPBES、CF/PPESK/PES、CF/PPESK/PEI復(fù)合材料。研究發(fā)現(xiàn)用溶液浸漬法制備的復(fù)合材料纖維在樹脂基體中分布均勻,纖維與樹脂的粘結(jié)性能良好;聚合物溶液的粘度越低,浸漬效果越好;所制備的各種樹脂基復(fù)合材料力學(xué)性能隨CF體積分?jǐn)?shù)的增加,都呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。

1.3CF增強(qiáng)PC

PC是一種應(yīng)用廣泛的工程塑料,把CF與PC復(fù)合后,可進(jìn)一步提高PC的各種性能,擴(kuò)展它的應(yīng)用領(lǐng)域。李春華等[8]用雙螺桿擠出法制備CFRPC,并研究了纖維表面處理、纖維長(zhǎng)度、纖維體積分?jǐn)?shù)及擠出成型工藝對(duì)復(fù)合材料性能的影響。研究發(fā)現(xiàn),用液相氧化+硅烷偶聯(lián)劑復(fù)合處理法比氣相氧化和液相氧化的表面處理法要好;CF 體積分?jǐn)?shù)增加后,復(fù)合材料的力學(xué)性能得到顯著提高,熱變形溫度也得到了明顯提高;當(dāng)CF體積分?jǐn)?shù)為13%時(shí),抗屈服強(qiáng)度比純PC提高了32%,彈性模量提高了近1 倍,熱變形溫度提高了43 ℃;CF長(zhǎng)度10 mm比5 mm更有利于增強(qiáng)復(fù)合材料的各項(xiàng)力學(xué)性能。

1.4 CF增強(qiáng)PPS

PPS是一種半結(jié)晶熱塑性樹脂,具有卓越的力學(xué)性能、耐化學(xué)侵蝕性、阻燃性等。張隨山等[9]用懸浮熔融法制備CFRPPS預(yù)浸帶,采用模壓工藝制備了CFRPPS。制備的復(fù)合材料有很好的力學(xué)性能及優(yōu)良的耐溶劑性,PPS與CF之間的粘結(jié)性能優(yōu)良,證明用懸浮熔融法制備連續(xù)CF增強(qiáng)PPS 預(yù)浸料是可行的。邱軍等[10]用冷壓燒結(jié)制備了CFRPPS。研究發(fā)現(xiàn)CF(布)的體積分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能影響很大,隨著CF(布)體積分?jǐn)?shù)增加,復(fù)合材料的力學(xué)性能提高。當(dāng)CF(布)體積分?jǐn)?shù)超過50%時(shí),力學(xué)性能開始下降;經(jīng)CF 表面處理的CF/PPS復(fù)合材料的抗拉伸性能和抗沖擊性能都得到了顯著的提高,且經(jīng)過丙酮浸泡處理的CF(布)比經(jīng)過高溫處理的CF(布)增強(qiáng)效 果要好。

       1.5 CF增強(qiáng)PPESK

PPESK是一種新型的耐高溫聚合物,具有較高的力學(xué)性能和良好的耐熱性、絕緣性以及耐化學(xué)腐蝕性,而且熔解性能好,可用作高性能復(fù)合材料的基體。彭靜等[11]將C F等離子接枝處理后與PPESK及固體潤(rùn)滑劑溶液共混干燥后,采用熱壓成型工藝制作CF/PPESK/固體潤(rùn)滑劑復(fù)合材料,考察CF質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合材料耐磨性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)少量C F(質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%) 的加入就可以顯著提高復(fù)合材料的耐磨性能,可降低摩擦系數(shù)和提高自潤(rùn)滑效果;當(dāng)CF質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過5%以后,復(fù)合材料的比磨損率變化不大。超過10%后比摩損率稍有增加,但摩擦系數(shù)有所減小。

1.6 CF增強(qiáng)PEEK

P E E K是新一代耐高溫?zé)崴苄詷渲銫FRTP已經(jīng)用于機(jī)身、衛(wèi)星部件和其他空間結(jié)構(gòu),PEEK的CFRTP可在250 ℃條件下連續(xù)使用[3]。針對(duì)PEEK熔融粘度大,難于浸漬的特點(diǎn),隋月梅[12]設(shè)計(jì)了PEEK/DPS(二苯砜)混合體系凍膠浸漬工藝,在PEEK中加入一定比例的DPS形成固體混合物,再將PEEK/DPS混合物以熔融浸漬的方法浸漬CF,完全浸漬后,去除多余的溶劑,形成CF/PEEK預(yù)浸料。考察了纖維張力對(duì)熔融浸漬效果及復(fù)合材料力學(xué)性能的影響,研究發(fā)現(xiàn)一定的纖維張力有利于纖維的分散,張力過大時(shí),纖維易集束,不利于浸漬;纖維張力的大小對(duì)其復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度和抗拉伸模量有較大的影響。

1.7 CF增強(qiáng)PI

PI具有突出的熱穩(wěn)定性,良好的抗沖擊、抗輻射和耐溶劑性能,在高溫、高低壓和高速等極端環(huán)境下具有優(yōu)異的耐摩擦磨損性能,用CF增強(qiáng)后,可進(jìn)一步提高性能,擴(kuò)大應(yīng)用范圍。李健[13]將CF表面處理后,采用熱壓成型工藝制備CF/ PI復(fù)合材料。考察了CF質(zhì)量分?jǐn)?shù)及RES表面改性(稀土溶液處理CF)、空氣氧化改性處理對(duì)CFRPI力學(xué)性能的影響。研究發(fā)現(xiàn),RES表面改性方法優(yōu)于空氣氧化處理方法。當(dāng)稀土溶液中稀土質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%時(shí),所制得的CFRPI具有最優(yōu)的力學(xué)性能。隨著CF體積分?jǐn)?shù)的增加,CFRPI的摩擦學(xué)性能得到提高。當(dāng)CF體積分?jǐn)?shù)為20%時(shí),CFRPI的摩擦系數(shù)和磨損量最小。

2 結(jié)論

⑴ 與CFRP相比,選擇合適的熱塑性樹脂基體,可以使CFRTP有更好的耐腐蝕、耐溫等性能。CFRTP成型周期短,制品可回收循環(huán)利用,但須解決熱塑性樹脂浸漬問題。

⑵ 對(duì)于CF短纖維,可以采取雙螺桿擠出的方法制備CFRTP預(yù)浸料,而后注塑成型,也可直接將CF與樹脂混合后熱壓成型;對(duì)于連續(xù)CF,可以采用熔融浸漬或溶液浸漬的方法制備預(yù)浸料,而后熱壓成型。

⑶ 采用不同的CF表面處理方法,均可以提高CF與基體的粘結(jié)力,從而提高CFRTP的力學(xué)性能,合適的處理方法可使樹脂的抗拉伸強(qiáng)度提高40%。

⑷ CFRTP的性能隨CF體積或質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高而提高,力學(xué)、耐溫、耐磨等性能均有所提高。當(dāng)CF體積分?jǐn)?shù)為10%~20%時(shí),CFRTP的各項(xiàng)性能最好,熱變形溫度最高可提高將近50 ℃,常溫下的摩擦系數(shù)可降低50%左右。但當(dāng)CF體積分?jǐn)?shù)增大到一定值時(shí),由于樹脂基體體積分?jǐn)?shù)的減少,CF與樹脂基體的粘結(jié)性能降低,從而導(dǎo)致CFRTP各項(xiàng)性能的降低;CF的長(zhǎng)度對(duì)CFRTP的性能也有所影響。長(zhǎng)度稍長(zhǎng)的CF增強(qiáng)效果更佳(最長(zhǎng)可至10 mm),采用合適的工藝參數(shù)則不會(huì)影響CF在CFRTP中的分散效果。




 
 
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